Cope-Reaktion - Wikipedia

Die von Arthur C. Cope entwickelte Cope-Reaktion oder Cope ist eine Eliminierungsreaktion des N-Oxids, um ein Alken und ein Hydroxylamin zu bilden. ^[1]

Mechanism und Anmeldungen edit ]

Der Reaktionsmechanismus beinhaltet einen intramolekularen 5-gliedrigen zyklischen Übergangszustand, ^[1] der zu einem syn syn _{führt, ein E ] i Weg. Diese organische Reaktion steht in engem Zusammenhang mit der Hofmann-Eliminierung, ^[2] aber die Base gehört zur Abgangsgruppe. Das Aminoxid wird durch Oxidation des entsprechenden Amins mit einem Oxidationsmittel wie m CPBA hergestellt. Die eigentliche Beseitigung erfordert nur Wärme.}

Beispielhaft für die Cope-Reaktion ist eine Synthese von Methylencyclohexan: ^[2]

Piperidine sind resistent gegen eine intramolekulare Cope-Reaktion ^[3][4][5] jedoch mit Pyrrolidin und mit Ringen der Größe 7 und größer ist das Reaktionsprodukt ein ungesättigtes Hydroxylamin. Dieses Ergebnis ist konsistent mit dem 5-gliedrigen zyklischen Übergangszustand.

Referenzen [ edit ]

1. ^ Peter C. Astles, Simon V. Mortlock, Eric J. Thomas (1991). "Die Cope-Eliminierung, Sulfoxid-Eliminierung und verwandte thermische Reaktionen". Umfassende organische Synthese . 6 . S. 1011–1039. doi: 10.1016 / B978-0-08-052349-1.00178-5. CS1-Wartung: Verwendet Autorenparameter (Link)
   


2. ^ Cope, Arthur C .; Ciganek, Engelbert (1963). "Methylencyclohexan und N, N-Dimethylhydroxylaminhydrochlorid". Organische Synthesen . 4 : 612. doi: 10.15227 / orgsyn.039.0040.
   


3. ^ March, Jerry (1985), fortgeschrittene organische Chemie: Reaktionen, Mechanismen und Struktur (3 ed.), New York: Wiley, ISBN 0-471-85472-7
   


4. ^ Amin Oxides. VIII. Mittlere cyclische Olefine aus Aminoxiden und quartären Ammoniumhydroxiden Arthur C. Cope, Engelbert Ciganek, Charles F. Howell, Edward E. Schweizer, J. Am. Chem. Soc., 1960 82 (17), S. 4663–4669 doi: 10.1021 / ja01502a053
   


5. ^ Amin Oxides. VII. Die thermische Zersetzung der N-Oxide von N-Methylazacycloalkanen Arthur C. Cope, Norman A. LeBel; Marmelade. Chem. Soc .; 1960 ; 82 (17); 4656-4662. doi: 10.1021 / ja01502a052